Определение селективность: Недопустимое название — Викисловарь

Содержание

таблица и расчет селективности, какое токоограничение

Для упрощения и безопасной жизни человека было придумано множество устройств. К таким элементам относят предохранители. В этой статье рассказывается о том, что такое селективные автоматические выключатели и как они работают.

Определение селективности автоматических выключателей

Определение «селективность» подразумевает защитный механизм и отлаженное функционирование некоторых устройств, состоящих из отдельных частей, последовательно соединенных друг с другом. Зачастую такими приборами служат различные виды автоматов, предохранителей, УЗО и т. д. Результатом их работы является предупреждение сгорания электромеханизмов в случае возникновения угроз.

Как выглядит прибор

Обратите внимание! Преимуществом данной системы является ее свойство отключать лишь необходимые участки, при этом вся остальная система остается в рабочем состоянии. Единственное условие — согласованность защитных устройств между собой.

Схема зонной защиты

Для чего нужна селективность

Во время перегрузки или короткого замыкания на линии электросети автоматический предохранитель должен среагировать. В то же время необходимо, чтобы минимальная часть потребителей была отключена, а другие продолжали функционировать. Если селективность установлена грамотно, должен функционировать только аварийный предохранитель линии, а групповой предохранитель должен оставаться работающим.

Селективность автоматов

Следовательно, селективность автоматических предохранителей — это выбор устройств в системе, в которых в случае аварии в любой ее части отключение выполнялось элементом, отвечающим только за эту часть. Проще говоря, селективность — это координация функционирования приборов защиты, подключенных последовательно, так что в случае скачков напряжения или короткого замыкания отключается только та часть установки, в которой происходит неисправность.

Принцип работы и функции

Главные функции селективности заключаются в:

  • обеспечении безопасной работы приборов в помещении;
  • мгновенном определении и обесточивании зоны питания, в которой произошла поломка, без других выключений приборов, не прекращающих подачу электрической энергии в местах стабильной работы техники;
  • снижении последствий после поломки приборов или техники;
  • уменьшении напряжения на составные приборы и предупреждении поломок в неисправной части;
  • обеспечении максимально возможной безостановочной подачи энергии;
  • обеспечении беспрерывного рабочего процесса;
  • обеспечении поддержки в том случае, если сама защита, отвечающая за размыкание, придет в неисправность;
  • поддержке оптимального функционирования установки;
  • обеспечении практичности в использовании и экономической доступности.
Определение избирательности

Виды селективной защиты разделяют на:

  • полную. Два устройства соединены последовательным соединением. При воздействии сверхтоков активируется только одна защита, которая находится ближе к зоне повреждения;
  • частичную. Похожа на полное, но защита действует только до определенного показателя перегрузки по току;
  • временную. Схема включает в себя несколько машин с одинаковыми токовыми параметрами, но с разным временем воздействия. В результате от ближайшего к поломке до самого удаленного выключателя устройства страхуют друг друга (например, ближайший будет работать через 0,02 сек., следующий через 0,5 сек., а последний — через 1 сек., если остальные 2 не работают).
Конструкция предохранителя

Принцип действия текущей селективности защиты подобен времени, но только воздействие происходит по величине тока. Например, автоматические выключатели установлены на входе 25 А, затем 16 А, а затем 10 А. В то же время они могут иметь одинаковое время отключения.

В дополнение к реакции защитных механизмов на ток также определяется время этой реакции.

Предохранители в щитке

При обнаружении некорректной работы в установке можно точно определить неисправную зону и отключить подачу электроэнергии только в нее. Все процессы предотвращения повреждений происходят в литом корпусе выключателя. Отключение происходит за такое короткое время, что отметка максимального значения тока не достигает своего результата.

К сведению! Избирательность защиты может быть абсолютной и относительной. В первом случае отключается только поврежденная часть цепи. По этому принципу работают предохранители, установленные в электроприборах.

Какое токоограничение в селективности

Модульные автоматические выключатели имеют такой параметр, как класс ограничения тока, который фактически отражает скорость электромагнитного расцепителя. Казалось бы, чем быстрее, тем лучше, но для селективности имеет смысл поставить групповую машину с более медленным откликом, чтобы во время короткого замыкания на какой-либо исходящей линии она не работала вместе с автоматом этой линии.

Зона перегрузки

Хотя нет никакой гарантии, что автомат с более низким классом ограничения тока будет работать медленнее, чем автомат с более высоким. Вряд ли все производители придерживаются единых стандартов по этому параметру. Но если на выходной линии можно поставить автомат с более высоким классом ограничения тока, то это стоит сделать.

Разновидность селективности

Селективность защиты подразделяется на абсолютную или относительную в зависимости от того, какие участки отключаются. Для первого случая надежней всего срабатывают предохранители на поврежденном участке цепи. Во втором отключаются выше расположенные автоматы, если защита ниже не отработала по разным причинам.

Полная и частичная защита

При такой защищённости цепи подразумевается последовательное подключение аппаратов. В случае возникновения сверхтока сработает тот автомат, который ближе всего к месту повреждения.

Разновидности УЗО

Важно! Частичная избирательная защита отличается от полной селективности тем, что срабатывает лишь до установленного значения сверхтока.

Токовый тип селективности

Выстраивая в убывающем порядке величины токов от источника к нагрузке, обеспечивают работу токовой избирательности. Главной мерой здесь является предельное значение токовой метки. Например, начиная от источника питания или ввода, автоматические выключатели устанавливают в последовательности: 25 А, 16 А, 10 А. Все автоматы могут иметь одинаковое время на срабатывание.

Обратите внимание! Между автоматами должно быть высокое сопротивление цепи, тогда они будут иметь эффективную избирательность. Повышают сопротивление путём увеличения протяжённости линии, включения участков с проводом меньшего диаметра или вставкой трансформаторной обмотки.

Временной и времятоковый вариант

Что значит селективная защита по времени? Особенностью такого построения схемы релейной защиты является привязка ко времени срабатывания каждого защитного элемента.

Принцип работы выключателей

Автоматические выключатели обладают одинаковыми токовыми параметрами, но имеют разную выдержку времени при срабатывании. Время срабатывания увеличивается по мере удаления от нагрузки. К примеру, самый ближний рассчитан на срабатывание после 0,2 сек. В случае его отказа через 0,5 сек. должен сработать второй. Работа третьего автоматического выключателя рассчитана через 1 сек. в случае несрабатывания первых двух.

К сведению! Очень сложной считается времятоковая избирательность. Чтобы её организовать, необходимо выбирать приборы групп A, B, C, D. У группы А наивысшая защита (применяется в электроцепях). Каждая из этих групп имеет индивидуальную реакцию на величину электрического тока и временную задержку.

Зонная схема защиты

Зонный способ сложный и недешевый, поэтому применяют его в основном в промышленности. Как только пороговые показатели тока достигают максимума, в центр контроля поступают данные, и выбранный автомат срабатывает. Электрическая сеть с таким видом избирательности включает специальные электронные расцепители.

Автоматический выключатель 5SL

Когда обнаруживается нарушение, от выключателя, расположенного ниже, поступает сигнал к устройству, находящемуся выше. Первый автомат должен отреагировать в течение секунды. Если он не среагировал, срабатывает второй.

Сравнивая этот вид селективности с временной избирательностью, можно увидеть, что время срабатывания в этом случае намного ниже, иногда составляет сотни миллисекунд.

Обратите внимание! При зонной схеме защиты снижается как процент интервенции в систему, так и процент ее повреждения. Уменьшаются тепловые и динамические влияния на части установки, возрастает число уровней селективности.

Как правильно рассчитать селективность

Чаще всего защитными устройствами выступают обыкновенные автоматические выключатели. Их селективность обеспечивается с помощью верного выбора и настроек параметров. Принцип работы таких выключателей обусловлен соблюдением следующих условий:

  • Iс.о.послед ≥ Kн.о. I к.пред., где: Iс.о.послед — ток, при котором вступает в действие защита; I к.пред. — ток короткого замыкания в конце зоны действия защиты;
  • Kн. о. — коэффициент надёжности, зависящий от параметров.

Определить селективность при управлении аппаратами по времени можно при помощи следующей формулы: tс.о.послед ≥ tк.пред.+ ∆t, где: tс.о.послед и tк.пред. — временные интервалы, через которые срабатывают отсечки автоматов в зависимости от близости к источнику питания; ∆t — временная ступень селективности.

Таблица селективности

Ниже представлена таблица селективности для автоматических выключателей. Расчет селективности автоматических выключателей можно осуществить с помощью онлайн-калькулятора. Вручную просчитывать лучше только опытному электрику, который и будет подключать предохранители.

Таблица селективности

Безопасная проводка не может работать без избирательности автоматов. Благодаря этой статье можно грамотно подобрать устройства для создания защиты. Для безопасного подключения рекомендуется обращаться к мастерам.

Требования к релейной защите | Микропроцессорные Технологии

В очередной статье из рубрики «РЗА для начинающих» мы познакомим Вас с основными требованиями, которые предъявляют к релейной защите.

Чаще всего выделяют следующие четыре основных требования:

  • селективность;
  • чувствительность;
  • быстродействие;
  • надежность.

Селективность

Селективность или иначе избирательность характеризует способность релейной защиты отключать только поврежденный элемент с помощью ближайших к месту повреждения выключателей.

Селективность бывает двух видов: абсолютная и относительная.

Защита с абсолютной селективностью реагирует на короткие замыкания только в зоне ее действия, и не будет срабатывать при внешних коротких замыканиях. Эта особенность позволяет выполнять защиту без выдержки времени.К защитам с абсолютной селективностью относятся дифференциальные защиты линий, трансформаторов, шин и других элементов. 

Защита с относительной селективность реагирует как на короткие замыкания в зоне защищаемого элемента, так и в зоне смежных элементов сети (зона резервирования). В связи с этим, для согласованного действия защит смежных элементов в защитах таких типов используют выдержки времени.Таким образом, защита с относительной селективностью работает медленнее защиты с абсолютной селективность, однако способна резервировать защиты смежных элементов сети и действовать в случае их отказа. К защитам с относительной селективностью относятся максимальная токовая защита, дистанционная, и другие ступенчатые защиты.

 

Чувствительность

Чувствительность релейной защиты заключается в её способности надежно действовать в различных режимах работы энергосистемы, при повреждении в любом месте защищаемого участка. Например, в минимальном режиме работы, при коротком замыкании в конце зоны резервирования.

Чувствительность защиты характеризуется коэффициентом чувствительности, который для разных видов защит имеет различные значения, указанные в действующей редакции Правил устройства электроустановок (ПУЭ).

 

Быстродействие

Быстродействие защиты обеспечивает минимизацию повреждений электрооборудования и снижение риска для жизни людей и животных.Время действия устройств РЗА должно быть минимальным насколько это возможно.Продолжительное протекание токов короткого замыкания в сети приводит к следующим последствиям:

  • нарушение устойчивости работы энергосистемы;
  • разрушение поврежденного элемента;
  • нарушение технологического процесса;
  • несчастные случаи.

Время ликвидации короткого замыкания (tк.з) или иными словами быстродействие защиты складывается из времени срабатывания защиты (tс.з) и времени отключения выключателя (tQ):

tк.з = tс.з + tQ

Принято считать, что устройство защиты является быстродействующим, если время его срабатывания не превыша­ет 0,2 с. При этом, время отключения выключателя обычно не превышать 0,1 с.

 

Надежность 

Надежность определяет способность устройства релейной защиты функционировать с минимальным количеством отказов и ложных срабатываний, которые могут привести к усугублению аварий, в том числе развитию аварий системного характера.

Надежность устройства РЗА закладывается в процессе его разработки и производства и обеспечивается в дальнейшем при правильной наладке и эксплуатации.

Селективность. Производство субстрата

Еще не все технологи осознали суть селективности, только недавно утихли споры о механизмах этого явления, наконец-то появился хоть какой-то набор инструментов для ее реализации, достаточно успешно работают и строятся новые предприятия, использующие для подготовки субстрата процесс ферментации… И именно при таком положении дел я предлагаю задуматься: «Чем стала селективность для современного промышленного культивирования вешенки? Ни двигаемся ли мы за технологиями подготовки шампиньонного субстрата, завороженные их отлаженной инфраструктурой, где ферментация, в первую очередь, необходима для превращения компонентов сырья, не пригодных в нативном состоянии для культивирования, в компост и только во вторую очередь обеспечивает его селективность?».

Исторически необходимость в селективности у производителей вешенки возникла, когда технологии перешли из стерильных условий лабораторий в условия промышленных производств. Со временем, обрастая «особенностями предприятий», «недопониманием» технологов, легендами и инфраструктурой она превратилась в «тяжелую болезнь технологий», требующую все новых и новых вложений финансов и человеческого труда. Дошло до того, что на некоторых предприятиях борьба за селективность практически полностью вытеснила биологический смысл, вкладываемый в создание субстрата для выращивания гриба вешенка. Затраты на ее обеспечение уже превысили затраты на непосредственную подготовку субстрата, как источника питания гриба. Я предлагаю, как это не звучит парадоксально, вообще отказаться от нее. Иногда не мешает напомнить, что грибоводство это вид бизнеса и нас, вкладывающих в него деньги, интересуют ни столько грибы сколько прибыль. Принцип наших расчетов достаточно прост: от стоимости реализованной продукции отнимаем все затраты (да простят меня экономисты за такую простоту расчетов) и получаем объем прибыли. Отсюда и два желания: продать подороже и затратить поменьше. О том, как продать грибы дороже, мы говорим достаточно много и знаем, что сделать это достаточно сложно. А вот о затратах говорим реже и темы, чаще всего, две: «…на всём надо экономить…!» и «…где бы купить мицелий подешевле..?». Да и как снизить затраты, когда цены растут буквально на все. Так что об этом говорить! И я так думал до тех пор, пока мне не пришлось объяснять потенциальным инвесторам, людям, чаще всего, далеким от грибоводства да и биологии, на что именно пойдут их деньги. Питание для грибов – понятно. Климат – понятно. Увлажнение – понятно. Селективность – НЕПОНЯТНО! Непонимание вызывает не механизм возникновения селективности, а ее доля в себестоимости субстрата! Как выглядит доля селективности? Тоннель – капитальное строение, требующее проектирования, и обвязанное достаточно сложной системой вентиляции, механизмами загрузки и разгрузки. А многодневный технологический цикл подготовки субстрата и, как следствие, ярко выраженная дискретность его выхода ставят перед необходимостью сооружения нескольких тоннелей. Фаза 1 — многотонные бурты, требующие правильной укладки и регулярной перебивки, что под силу только специализированной технике. Обычно их не менее трех, но бывает до семи и места один занимает больше, чем тоннель, так как необходимо пространство для маневра перебивочной и загрузочной техники. Увлажнение – в данной технологии многочасовое насыщение водой в первую очередь проводится для обеспечения процесса развития селективности и требует бетонированных площадок с душевыми установками или неглубоких бассейнов с оборудованным для техники съездом, да и самой техники. При этом гарантировать одну и туже влажность от партии к партии вряд ли кто решится. Техника – фронтальные погрузчики, хопперы, перебивочные комбайны, касетники.., а также их обслуживание, запчасти, солярка, водители и место для стоянки и ремонта. Площадка с твердым покрытием – круглый год колесная техника перевозит, перебивает и загружает, поэтому ни одна грунтовка не выдержит такой нагрузки – требуется асфальт или бетон. И требуется их достаточно много, потому что техника еще и разворачивается, и разъезжается, и совершает множество самых разнообразных маневров. Крыша – любой грибовод знает, что влажность не должна зависеть от капризов природы, да и вряд ли технологи рассчитывали на небесную влагу. Часто обычный дождь может остановить всю работу, превратив рабочую площадку в «лебединое озеро», а поздней осенью и в каток. Отопление — Россия все еще остается, не смотря на глобальное потепление, северной страной и представить увлажнение или фазу 1 в зимнее время очень сложно. А во что обойдется плюсовая температура в таком огромном помещении в разгар зимы, даже не хочется представлять Стены – обогревать атмосферу, как всем известно, экономически не выгодно … Не перевешивают эту долю и рассуждения о том, что и субстрат можно делать в грязи, и сотрудники могут работать не аккуратно, и сырьё, какое есть… Ну не устраивает современных инвесторов такая мотивация. Таковы уж реалии рыночной экономики – инвесторы предпочитают надежные технологии, технологическую дисциплину и прогнозируемый результат. Одно время казалось, что многие проблемы может решить динамическая ферментация. Субстратные машины второго поколения сократили время подготовки субстрата до 24 часов, упростили загрузку, увлажнение и разгрузку сырья, значительно повысили прогнозируемость и повторяемость результатов. Но их производительность достаточно быстро перестала удовлетворять инвесторов. Для маленького объёма, а субстратные машины значительно меньше тоннелей, 24 часа оказались слишком большим сроком подготовки. Но быстрее селективность не создать! Если отбросить все разговоры о контаминантах, ферментации и термофилах, то у селективности появляется очень простое определение: селективность это защита от грязи! Так вот, при современных технологиях защитить ваш субстрат от грязи могу два дешёвеньких фильтра (грубой и тонкой очистки), чистая спецодежда и технологическая дисциплина. Они легко перевесят динозавра по имени Селективность. И обойдутся вместе с субстратной машиной третьего поколения, которая сделает наш субстрат чистым за пару часов благодаря динамической стерилизации, в десятки раз дешевле. Так, может быть, просто сделаем производство субстрата чистым и высоко технологичным — поменяем высокую селективность на высокую прибыль.


Селективность автоматических выключателей | Статьи ЦентрЭнергоЭкспертизы

Эксплуатация электроустановок несет в себе опасность как для здоровья и жизни человека, так в отношении сохранности имущества. Избежать неприятностей помогает автоматика – приборы защитного отключения электроэнергии, которые в обязательном порядке устанавливаются на вводах в распределительных щитах. Так от поражений электрическим током защищают УЗО, а защиту от перегрузок сети и коротких замыканий доверяют автоматическому выключателю (АВ).

Как правило, в стандартных схемах распределительных щитов устанавливается несколько модульных автоматических выключателей:

  • один общий (вводный), отсекающий питание всем потребителям;
  • несколько АВ подключенных последовательно вводному автомату, контролирующих группы нагрузок (освещение, розетки, электроплита и т. д.).

Количество последних бывает разным, в зависимости от конкретных схем разводок.

Подобное подключение автоматов защиты позволяет обеспечивать отключение питания только линий (групп) где появляются проблемы, одновременно сохраняя работоспособность остальных потребителей. Такой алгоритм:

  • снижает вероятность появления аварийных ситуаций;
  • указывает на проблемный участок сети;
  • повышает электробезопасность.

Однако для корректной работы системы вводный АВ должен быть селективен нижестоящим автоматам.

Определение и классификация селективности

По сути, селективностью (избирательностью) можно считать согласованность характеристик подключенных последовательно защитных АВ, таким образом, чтобы в аварийных ситуациях нижестоящими автоматическими выключателями отключались лишь неисправные фрагменты сети. Селективность принято делить на:

  • абсолютную селективность при отключении АВ со стороны потребителя раньше, чем с питающей стороны во всем диапазоне значений токов КЗ;
  • относительную, когда селективность обеспечиваться вынуждена срабатывающим вышестоящим автоматическим выключателем.

Обеспечиваться селективность может по разному принципу, что собственно и определяет ее классификацию.

  1. В первых строках классификационного перечня обычно приводят полную и частичную селективность. Полная гарантирует отключение ближнего к нагрузке автомата при появлении сверхтоков, а частичная после достижения током определенной величины.
  2. Временную селективность обеспечивает применение АВ с разным временем срабатывания, например автоматы со стороны нагрузок имеют время отключения 20 мс, а время срабатывания последовательно подключенных вводных автоматов составляет 0.5 секунды.
  3. Селективные токовые автоматы выбираются с одинаковым минимальным временем срабатывания, но разными значениями токовых уставок срабатывания. Например, ближний к нагрузке автомат может иметь I_откл= 200 А, а для вводного I_откл составлять 300 А и выше.
  4. Более сложным вариантом считается организация времятоковой селективности, как правило, ее реализуют с применением селективных автоматических различных групп (A, B, C и D). С целью облегчения подбора автоматов для селективных связок производители приборов защиты предоставляют таблицы селективности.
  5. Автоматы, обеспечивающие энергетическую селективность, отличаются высоким быстродействием, и перегрузки не успевают достигать максимальные токовые значения КЗ.
  6. Благодаря высокой стоимости и сложности зонную селективность применяют преимущественно в производственных условиях.

Правильно подобранные автоматы, с учетом требований селективности повышают надежность электроустановок, упрощают поиск поврежденных участков, сокращают время на проведение ремонтных работ. При создании защиты рекомендовано пользоваться АВ одного производства, это гарантирует максимальную совместимость, особенно при наличии таблиц селективности.

Смотрите также другие статьи :

Катализаторы — Что такое Катализаторы?

Примерно 90% объема современного химического производства основано на каталитических процессах.

Катализаторы — вещества, изменяющие скорость химической реакции и не входящие в состав конечных продуктов.
См. Спецпроект Neftegaz.RU «Национальный продукт: Отечественные катализаторы».

Катализаторы обеспечивают энергетически менее затрудненные пути реакции, что позволяет эффективно использовать сырье.
Катализ — это ускорение химических реакций под действием малых количеств веществ (катализаторов), которые сами в ходе реакции не изменяются.
Они широко используются при переработке нефти, получении различных продуктов, создании новых материалов (например, пластмасс).
Примерно 90% объема современного химического производства основано на каталитических процессах.
Катализаторы позволяют превратить низкосортное сырье в высокоценные продукты.
Без катализаторов невозможно обеспечить производство моторных топлив для двигателей экологического стандарта «Евро-5» и выше.
Например, в каталитическом крекинге — одном из ключевых процессов, обеспечивающих увеличение выхода светлых нефтепродуктов (особенно бензина), самое главное действие катализатора — расщепление больших углеводородных молекул на более мелкие с высоким октановым числом.

Гидрокрекинг в свою очередь — процесс получения высококачественных керосиновых и дизельных дистиллятов из тяжелого газойля вакуумной перегонки и вторичных процессов. 
Он также позволяет получить высококачественную основу базовых масел, близкую по эксплуатационным характеристикам к синтетическим. 
Иначе говоря, это каталитический крекинг в присутствии водорода — где сочетание водорода, катализатора и соответствующего режима процесса позволяют провести крекинг низкокачественного легкого газойля и добиться получения высококачественных основ для широкого ассортимента товарных смазочных масел. 
Катализаторы здесь играют важную роль: они активно взаимодействуют с водородом, благодаря им идет сам крекинг и происходит образование изопарафинов.

Гидроочистка является наиболее крупнотоннажным каталитическим процессом в нефтепереработке. 
В процессе гидроочистки понижается содержание серы в топливе. 
Эффективность гидроочистки зависит от активности катализаторов, температурного режима и качества сырья.  
И повышение эффективности процесса требует использования новых типов катализаторов.

Требования к катализаторам:

  • постоянная высокая каталитическая активность, 
  • селективность, 
  • механическая прочность, 
  • термостойкость, 
  • устойчивостью к действию каталитических ядов, 
  • большая длительность работы, 
  • легкая регенерируемость, 
  • необходимые гидродинамические характеристики, 
  • невысокая стоимость. 
Активность определяется скоростью реакции, отнесенной к единице объема или массы катализатора и зависит от его хим. состава.
Формирование свойств катализатора происходит во время его приготовления и во время эксплуатации, поэтому метод приготовления катализатора должен учитывать возможность образования активных центров в условиях катализа. Во многих случаях активность промышленных катализаторов увеличивают добавлением промоторов (сокатализаторов).

Селективность изменяется из-за изменения электронных свойств и окружения активных центров катализатора (эффект лиганда).
В реакциях сложных органических молекул большое значение имеет преимущественное образование продукта, близкого по своей форме и размерам к размерам микропор катализатора.
В сложных многостадийных реакциях применяют многофазные многокомпонентные катализаторы, селективность которых выше благодаря тому, что каждая стадия сложной реакции ускоряется своим компонентом катализатора. Селективность катализатора зависит также от его пористости, размера зерен и характера их укладки.

Термостойкость катализаторов  важна для первых по ходу реагента слоев катализаторов в экзотермических реакциях, когда выделение тепла может вызвать рекристаллизацию и дезактивацию катализаторов.
Для предотвращения рекристаллизации катализаторы наносят на термостойкие носители.

Устойчивость катализатора к действию ядов каталитических определяется спецификой их взаимодействия с катализатором.
Металлические катализаторы отравляются соединениями кислорода (Н2О, СО), серы (H2S, CS2 и др.), N, Р, As и другими веществами, образующими более прочную химическую связь с катализатором, чем реагирующие вещества.
На оксидные катализаторы действуют те же яды, однако оксиды более устойчивы к отравлению.
В процессах крекинга, риформинга и других реакций углеводородов катализаторы отравляются в результате покрытия их слоем кокса.
Кроме того, катализаторы могут дезактивироваться из-за механического покрытия поверхности пылью, которая вносится извне или образуется при катализе.

Приготовление катализаторов
Катализаторы с развитой удельной поверхностью распространение получил метод осаждения из водных растворов солей с последующим прокаливанием образующихся соединений.
Так получают многие оксиды металлов. При этом лучше использовать водный раствор NH3, потому что отпадает необходимость отмывки осадка от щелочных металлов.  
Охлажденный катализатор дробят, просеивают и восстанавливают азотно-водородной смесью в колонне синтеза.
Для получения правильной геометрической формы зерен катализатора используют специальные формовочные машины.
Цилиндрические гранулы получают экструзией (выдавливанием) влажной массы с помощью массивного винта (шнека) через отверстия нужного диаметра, после чего разрезают полученный жгут на отдельные цилиндрики, которые 
закатываются в сферические гранулы в специальных грануляторах.
Плоские цилиндрические таблетки получают прессованием сухого порошка на таблеточных машинах

Специфичность — CSS | MDN

Специфичность — это способ, с помощью которого браузеры определяют, какие значения свойств CSS наиболее соответствуют элементу и, следовательно, будут применены. Специфичность основана на правилах соответствия, состоящих из селекторов CSS различных типов.

Специфичность представляет собой вес, придаваемый конкретному правилу CSS. Вес правила определяется количеством каждого из типов селекторов в данном правиле. Если у нескольких правил специфичность одинакова, то к элементу применяется последнее по порядку правило CSS. Специфичность имеет значение только в том случае, если один элемент соответствует нескольким правилам. Согласно спецификации CSS, правило для непосредственно соответствующего элемента всегда будет иметь больший приоритет, чем правила, унаследованные от предка.

Типы селекторов

В следующем списке типы селекторов расположены по возрастанию специфичности:

  1. селекторы типов элементов (например, h2) и псевдоэлементов (например, ::before).
  2. селекторы классов (например, .example), селекторы атрибутов (например, [type="radio"]) и псевдоклассов (например, :hover).
  3. селекторы идентификаторов (например, #example).

Универсальный селектор (*), комбинаторы (+, >, ~, ‘ ‘) и отрицающий псевдокласс (:not()) не влияют на специфичность. (Однако селекторы, объявленные внутри :not(), влияют)

Стили, объявленные в элементе (например, style="font-weight:bold"), всегда переопределяют любые правила из внешних файлов стилей и, таким образом, их специфичность можно считать наивысшей.

Важное исключение из правил —

!important

Когда при объявлении стиля используется модификатор !important, это объявление получает наивысший приоритет среди всех прочих объявлений. Хотя технически модификатор !important не имеет со специфичностью ничего общего, он непосредственно на неё влияет. Поскольку !important усложняет отладку, нарушая естественное каскадирование ваших стилей, он не приветствуется и следует избегать его использования. Если к элементу применимы два взаимоисключающих стиля с модификатором !important, то применён будет стиль с большей специфичностью.

Несколько практических советов:

  • Всегда пытайтесь использовать специфичность, а !important используйте только в крайних случаях
  • Используйте !important только в страничных стилях, которые переопределяют стили сайта или внешние стили (стили библиотек, таких как Bootstrap или normalize. css)
  • Никогда не используйте !important, если вы пишете плагин или мэшап.
  • Никогда не используйте !important в общем CSS сайта.

Вместо !important можно:

  1. Лучше использовать каскадные свойства CSS
  2. Использовать более специфичные правила. Чтобы сделать правило более специфичным и повысить его приоритет, укажите один элемент или несколько перед нужным вам элементом:

    <div>
      <span>Text</span>
    </div>
    div#test span { color: green }
    div span { color: blue }
    span { color: red }
    

Вне зависимости от порядка следования правил, текст всегда будет зелёным, поскольку у этого правила наибольшая специфичность (при этом, правило для голубого цвета имеет преимущество перед правилом для красного, несмотря на порядок следования).

Вам придётся использовать !important если:

А) Первый сценарий:

  1. У вас есть общий файл стилей, устанавливающий правила для внешнего вида сайта.
  2. Вы пользуетесь (или кто-то другой пользуется) весьма сомнительным средством — объявлением стилей непосредственно в элементах

В таком случае вам придётся объявить некоторые стили в вашем общем файле CSS как !important, переопределяя, таким образом, стили, установленные в самих элементах.

Пример из практики: Некоторые плохо написанные плагины jQuery, использующие присваивание стилей самим элементам.

Б) Ещё сценарий:

#someElement p {
    color: blue;
}

p.awesome {
    color: red;
}

Как сделать цвет текста в абзацах awesome красным всегда, даже если они расположены внутри #someElement? Без !important у первого правила специфичность больше и оно имеет преимущество перед вторым.

Как преодолеть !important

A) Просто добавьте ещё одно правило с модификатором !important, у которого селектор имеет большую специфичность (благодаря добавлению типа элемента (тэга), идентификатора (атрибута id) или класса к селектору).

Пример большей специфичности:

table td    {height: 50px !important;}
.myTable td {height: 50px !important;}
#myTable td {height: 50px !important;}

Б) Или добавьте правило с модификатором !important и таким же селектором, но расположенное в файле после существующего (при прочих равных выигрывает последнее объявленное правило):

td {height: 50px !important;}

В) Или перепишите первоначальное правило без использования !important.

С более подробной информацией можно ознакомиться по следующим ссылкам:

Когда надо использовать !important в CSS?

Что означает !important в CSS?

Когда в CSS надо использовать модификатор !important

Как преодолеть !important

Как использовать модификатор !important в CSS чтобы сэкономить время

 

Не исключение —

:not()

Отрицающий псевдокласс :not не учитывается как псевдокласс при расчёте специфичности. Однако селекторы, расположенные внутри :not, при подсчёте количества по типам селекторов рассматриваются как обычные селекторы и учитываются.

Следующий фрагмент CSS …

div.outer p {
  color: orange;
}
div:not(.outer) p {
  color: lime;
}

… применённый к такому HTML …

<div>
  <p>Это div.outer</p>
  <div>
    <p>Это текст в div.inner</p>
  </div>
</div>

… отобразится на экране так:

Это div.outer

Это текст в div.inner

Специфичность основана на форме

Специфичность опирается на форму селектора. В следующем примере, при определении специфичности селектора, селектор *[id="foo"] считается селектором атрибута, даже при том, что ищет идентификатор.

Эти объявления стилей …

*#foo {
  color: green;
}
*[id="foo"] {
  color: purple;
}

… применённые к нижеследующей разметке . ..

<p>Это пример.</p>

… в результате выглядят так:

Это пример.

Потому что оба правила соответствуют одному и тому же элементу, но селектор идентификатора имеет большую специфичность.

Независимость от расположения

Взаимное расположение элементов, указанных в селекторе не влияет на специфичность правила. Следующие объявления стилей …

body h2 {
  color: green;
}
html h2 {
  color: purple;
}

… в сочетании со следующим HTML …

<html>
<body>
  <h2>Вот заголовок!</h2>
</body>
</html>

… отобразится как:

Вот заголовок!

Потому что, хотя оба объявления имеют одинаковое количество типов селекторов, но селектор html h2 объявлен последним.

Непосредственно соответствующие элементы и унаследованные стили

Стили непосредственно соответствующих элементов всегда предпочитаются унаследованным стилям, независимо от специфичности унаследованного правила. Этот CSS …

#parent {
  color: green;
}
h2 {
  color: purple;
}

… с таким HTML …

<html>
<body>
  <h2>Вот заголовок!</h2>
</body>
</html>

… тоже отобразится как:

Вот заголовок!

Потому что селектор h2 непосредственно соответствует элементу, а стиль, задающий зелёный цвет, всего лишь унаследован от родителя.

  • Калькулятор специфичности: Интерактивный сайт, помогающий вам проверить и понять ваши собственные правила CSS — https://specificity.keegan.st/
  • Специфичность селекторов в CSS3 — http://www.w3.org/TR/selectors/#specificity
  • Ключевые концепции CSS: Синтаксис CSS, @-правила, комментарии, специфичность и наследование, блочная модель, режимы компоновки и модели визуального форматирования, схлопывание отступов (en-US), начальные, вычисленные, решённые, указанные, используемые и действительные значения. Синтаксис определения значений (en-US), сокращённые свойства и замещаемые элементы.

Избирательность — обзор | ScienceDirect Topics

2.34.5.3 Повышенная селективность

В настоящее время селективность ферментов становится мощным активом ферментно-опосредованного асимметричного синтеза из-за растущей потребности фармацевтической промышленности в оптически чистых промежуточных соединениях [109].

В общем, селективность ферментов включает [113]:

селективность субстрата — способность различать и воздействовать на подмножество соединений в более крупной группе химически родственных соединений;

стереоселективность — способность действовать исключительно на один энантиомер или диастереомер;

региоселективность — способность действовать исключительно на одно место в молекуле;

Селективность функциональной группы — способность действовать на одну функциональную группу избирательно в присутствии других в равной степени реакционноспособных или более реакционноспособных функциональных групп, например, селективное ацилирование аминоспиртов [114].

Хотя резкое изменение селективности фермента с помощью генной инженерии было прекрасно продемонстрировано [115], есть также множество привлекательных примеров, в которых селективность фермента изменялась различными методами иммобилизации, например ковалентным связыванием, захватом и т. Д. и простая адсорбция. В нескольких крайних случаях было продемонстрировано, что неселективный фермент, такой как хлоропероксидаза, трансформировался в стереоселективный фермент после иммобилизации [116]; S -селективная липаза также была преобразована в R -селективную CR липазу путем ковалентной иммобилизации [117].

В целом селективность, на которую могут влиять методы иммобилизации, можно разделить на следующие категории в зависимости от источника эффекта:

1.

Селективность, контролируемая носителем

селективность, контролируемая размером пор;

селективность, управляемая диффузией; и

селективность связывания, контролируемая химическим составом.

2.

избирательность, контролируемая конформацией

избирательность, контролируемая микросредой и

активная избирательность, контролируемая центром.

Влияние стерических препятствий на селективность фермента, например, карту продукта, наблюдали в 1970-х годах [118]. Было обнаружено, что на структуру продуктов расщепления белков, катализируемого субтилзином, иммобилизованным CPG, может влиять размер пор используемого носителя [119].Точно так же иммобилизованная аденозинтрифосфат (АТФ) дезаминаза, β-галактозидаза [121] и протеазы также имеют разные карты продуктов по сравнению с соответствующими нативными ферментами [120]. Ковалентно иммобилизованная на глиоксаль агарозе урокиназа имеет разную селективность [120]. α-Амилаза, иммобилизованная на диоксиде кремния [120] или ковалентно связанная с CNBr-активированной карбоксиметилцеллюлозой [118], дает продукты, состав которых отличается от состава природного фермента. Во многом это было связано с тем, что размер пор, в которых расположены молекулы фермента, определяет доступность субстратов в зависимости от их размера.

Об контролируемой диффузией энантиоселективности сообщалось недавно после исследования энантиоселективности липазы CAL-B при переэтерификации в органических растворителях [123]. Впервые сообщалось, что диффузия может снижать энантиоселективность ферментов. Важным следствием этого открытия является то, что при скрининге фермента на разделение рацемических соединений важно гарантировать, что выбранный препарат фермента не имеет диффузионных ограничений; в противном случае реальный потенциал фермента может быть проигнорирован [122, 123].

Иммобилизация может не только изменить селективность (карта продукта или энантиоселективность), но наличие ограничений диффузии также может повлиять на селективность реакции между двумя реакциями, которые могут происходить параллельно в одной и той же реакционной системе. Одним из примеров является кинетически контролируемый синтез пептидов или β-лактамных антибиотиков, в котором один из реагентов, например сложный эфир или амид аминокислоты (или обычно называемый активным донором ацила), может быть интегрирован в желаемый продукт ( S ) или гидролизуется до нежелательной аминокислоты ( H ) [17]. Таким образом, молярное соотношение S / H рассматривалось как критерий жизнеспособности соответствующего процесса [124].

Как и в случае селективности, контролируемой конформацией, часто бывает трудно отличить эффект микросреды от изменения конформации. Например, включение липазы Rhizopus miehei lipase (RML) в гелевое волокно ацетат целлюлозы и TiO 2 улучшило селективность гидролиза 1,2-диацетоксипропана по сравнению с таковыми нативных ферментов [125] и энантиоселективность пегилированной липазы. Липаза Pseudomonas cepacia (PCL) была увеличена в три раза за счет захвата гранул геля из альгината кальция [126].В таких случаях липазы могут принимать конформацию, отличную от конформации нативных ферментов из-за взаимодействия между носителем и ферментом (изменение конформации фермента) или из-за влияния микроокружения (градиент pH).

Влияние микроокружения на селективность фермента, однако, было четко продемонстрировано для 1,2-α-маннозидазы, для которой был применен метод двойной иммобилизации, адсорбция на фарфоровой глине или целлюлозе DE-52 с последующим захватом альгинатными шариками. использовал; Полученный спектр продуктов зависел от носителя, используемого для адсорбции перед захватом в альгинате натрия [127], предполагая, что конформация фермента могла в значительной степени определяться носителем во время адсорбции.Точно так же селективность субстрата декстрансукреазы, адсорбированной на DEAE-целлюлозе, отличалась от селективности нативного фермента [120].

Наиболее поразительно то, что недавно было обнаружено, что энантиоселективность липазы Candida rugosa (CRL), иммобилизованной на кремнеземе, активированном 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазином, была примерно в 7 раз выше, чем у растворимого фермент, тогда как CLR, иммобилизованный на агарозе, активированной тозилатом, был только в 4 раза более селективным, чем нативный фермент [128], подразумевая, что химическая модификация фермента активными носителями также может влиять на селективность фермента.

Аналогичным образом, недавно было обнаружено, что на активность и селективность фермента также может влиять природа боковых связывающих функциональностей или функциональных групп, которые фактически не являются частями, участвующими в связывании. Например, энантиоселективность алкилсульфатазы, иммобилизованной на анионообменниках, таких как DEAE-сефадекс, TEAE-целлюлоза и Ecetola-целлюлоза, сильно различается в зависимости от боковых ионных групп. Иммобилизация алкилсульфатазы на эцетола-целлюлозе в несколько раз повысила селективность гидролиза втор-алкилсульфатов.Что касается того факта, что TEAE-целлюлоза и целлюлоза Ecetola различаются в основном спейсером, селективность иммобилизованного фермента в основном определяется боковой цепью и спейсером связывающих функций. Повышение селективности может быть связано с тем фактом, что заряженные группы могут быть способны приближаться к определенным отрицательно заряженным доменам или сайтам на поверхности белка, что приводит к эффекту ориентации (например, к активным сайтам) [129].

Селективность, контролируемая конформацией, также недавно наблюдалась для так называемых методов молекулярного импринтинга (MIT), которые основаны на гипотезе о том, что конформация, индуцированная лигандом, может быть заморожена физическими или химическими средствами, такими как лиофилизация или сшивание. или молекулярное ограничение.Одно из возможных объяснений состоит в том, что популяция некоторых конформеров ферментов увеличивается за счет используемых селекторов конформеров и, следовательно, селективность ферментов по отношению к некоторым субстратам может быть улучшена, как это показано на примере так называемых MIT [85].

При улучшении селективности ферментов путем иммобилизации важно обращать внимание на инженерию среды, потому что селективность, контролируемая микроокружением, связана не только с выбранным носителем, но и с используемой средой. Иммобилизация фермента часто приводит к изменению оптимального pH или температуры.Таким образом, характеристики фермента, такие как активность и селективность, которые тесно связаны с pH и температурой, могут быть соответственно изменены. Оптимальный pH для селективности экспрессии также может отличаться от pH природного фермента; это было показано недавним исследованием растворения метилового эфира ( R, S ) -миндальной кислоты, катализируемого иммобилизованной липазой CRL [126]. В этом процессе степень повышения селективности сильно зависела от pH используемой реакционной среды.

В целом улучшение энантиоселективности ферментов путем иммобилизации может быть привлекательным из-за его простоты и универсальности, а также из-за того, что оно обычно устраняет необходимость в подробной структурной информации.

Как обсуждалось выше, иммобилизацию фермента можно рассматривать как процесс модификации. Неудивительно, что эффективность иммобилизованного фермента зависит от модификации (например, условий иммобилизации) природы модификатора (т.е.е., выбранные перевозчики). и природа ферментов (источник, чистота и штамм), которые необходимо изменить.

Что касается сходства между иммобилизацией фермента и химической модификацией [47, 48], многие методы и принципы, которые широко используются в химической модификации ферментов для повышения функциональности фермента, также могут быть использованы для улучшения характеристик носителя. -связанные иммобилизованные ферменты.

Например, стабилизация ферментов химической модификацией обычно может быть достигнута с помощью двух основных подходов, а именно ригидизации ферментного каркаса с использованием бифункционального сшивающего агента и инженерии микроокружения путем введения новых функциональных групп, которые способствуют развитию гидрофобное взаимодействие (за счет гидрофобизации поверхности фермента) или гидрофилизация поверхности фермента (за счет смягчения неблагоприятного гидрофобного взаимодействия) или образование новых солевых мостиков или водородных связей (за счет введения полярных групп) [130, 131].Точно так же эти два принципа все чаще применялись для улучшения характеристик фермента, например, стабильности, селективности и активности [30; и цитированные там ссылки].

избирательность — WordReference.com Словарь английского языка


WordReference Random House Полный словарь американского английского © 2021
se • lec • tiv • i • ty (si lek tiv i tē, sē′lek -), США произношение n.
  1. состояние или качество избирательности.
  2. Электричество, электроника — свойство цепи, инструмента и т.п., благодаря которому он может различать колебания определенной частоты.
  3. Радио и телевидение: способность приемного устройства принимать любую полосу частот или волн, исключая другие.
  • селективный + -ity 1900–05

Краткий английский словарь Коллинза © HarperCollins Publishers ::

избирательность / sɪˌlɛkˈtɪvɪtɪ / n
  1. состояние или качество селективности
  2. степень, в которой радиоприемник или другая схема может реагировать и отделять частоту полезного сигнала от других частот путем настройки
Словарь американского английского языка WordReference Random House Learner © 2021
se • lec • tive / sɪˈlɛktɪv / USA произношение прил.
    1. Тщательный выбор: выборочный покупатель.
  • из или относящиеся к нескольким выбранным объектам; не общий: выборочное исполнение законов.
  • se • lec • tive • ly , adv .: Похоже, что полиция избирательно соблюдает правила дорожного движения.
    se • lec • tiv • i • ty / sɪlɛkˈtɪvɪti / США произношение n. [uncountable] WordReference Random House Несокращенный словарь американского английского языка © 2021
    se • lec • tive (си лек тив), США произношение прил.
      ,
    1. , имеющий функцию или право выбора;
      делает выбор.
    2. характеризуется отбором, особенно. привередливый выбор.
    3. или относящиеся к отбору.
    4. Электричество, радио и телевидение с хорошей избирательностью.
    se • lec tive • ly , нареч.
    se • lec tive • ness , n.
      • 2. См. Соответствующую запись в Несокращенном . разборчивый, разборчивый, разборчивый.

    selectivity ‘ также встречается в этих записях (примечание: многие из них не являются синонимами или переводами):

    Селективность в аналитической химии (Рекомендации ИЮПАК 2001 г.

    ) _

    Основные сведения из теоретической и прикладной химии

    _

    Селективность в аналитической химии (Рекомендации ИЮПАК 2001 г.)

    Дж. Вессман, Р. И. Стефан, Дж. Ф. ван Стаден, К. Данзер, Вирджиния Линднер, Д.Т. Бернс, А.Файгель, Х. Мюллер

    Чистая и прикладная химия, Vol. 73, No. 8, pp. 1381-1386 01)

    Селективность — одно из ключевых свойств аналитической химии. Однако определения в рамках ИЮПАК были довольно расплывчатыми. В аналитическом химическом сообществе также имело место досадное совпадение терминов «селективность» и «специфичность», что сбивало с толку. В качестве средства правовой защиты в 1999 г. в отделе аналитической химии ИЮПАК был начат проект, который был завершен в Брисбене 01.

    В итоговом документе говорится, что термин «селективность» развился параллельно с развитием более чувствительных и различающих методов и что в процессе распознавания используются несколько видов взаимодействий.

    Селективность в методе достигается комбинацией нескольких этапов создания селективности, как показано на примере ЖХ-МС-МС (с селективностью разделения и обнаружения) и с помощью массивов датчиков, где вводится вычислительная селективность.

    Избирательность можно выразить качественно разными способами, но, что наиболее важно, избирательность — это то, что можно оценивать в отличие от специфичности, которая является абсолютной.С другой стороны, вычислить степень селективности непросто, и было сделано много попыток. Поэтому подход к расчетам, полезный для практикующего аналитика, по-прежнему желателен.

    Рекомендация IUPAC 01 гласит, что следует поощрять избирательность, а специфичность не поощрять, поскольку последнее неверно. Метод либо конкретен, либо нет, мало, если какие-то конкретные методы. С семантической точки зрения было получено выражение, что «избирательность — это состояние или качество тщательного выбора».

    Рекомендуемое определение селективности: Селективность означает степень, в которой метод может быть использован для определения определенных аналитов в смесях или матрицах без вмешательства со стороны других компонентов с аналогичным поведением.

    html

    Опубликовано в Интернете: 2009-09-01

    Опубликовано в печати: 2002-01

    © 2014 by Walter de Gruyter GmbH & Co.

    Роль селективности в разработке методов жидкостной хроматографии

    Др.Шуг — адъюнкт-профессор и заслуженный профессор аналитической химии Шимадзу на кафедре химии и биохимии Техасского университета в Арлингтоне. Он специализируется на применении современных методов пробоподготовки, хроматографии и масс-спектрометрии для качественного и количественного определения следов в сложных смесях. Он также активно занимается открытием новых лекарств, анализом белков и оценкой состояния окружающей среды.

    Название игры в хроматографии — разделение химических соединений.Разделение одного аналита от другого при хроматографическом разделении определяется тремя основными факторами: эффективностью, селективностью и удерживанием. Их взаимодействие описывается основным уравнением разрешения

    .

    , где N — количество теоретических тарелок (мера эффективности), α — селективность, а k ‘ 2 — коэффициент емкости (или коэффициент удерживания) для более позднего пика элюирования интересующей пары аналитов. . Между прочим, в некоторых формах основного уравнения разрешающей способности в третьем члене используется средний коэффициент емкости k ’ avg , рассчитанный на основе удерживания обоих аналитов.Поскольку мы в основном рассматриваем пару близко элюируемых аналитов, разница между k ’ 2 и k’ avg будет минимальной. Величина вклада каждого из трех членов в уравнении 1 в разрешение варьируется, но максимизация каждого члена (без полного игнорирования двух других) поможет разделить представляющие интерес аналиты (R s ≥ 1,5 составляет целевое значение для базового разделения).

    Здесь мы сосредотачиваемся на члене избирательности.Селективность определяется в уравнении 2 как

    Это отношение коэффициентов емкости для двух хроматографических пиков. Концептуально коэффициент емкости — это отношение количества времени, которое аналит проводит в стационарной фазе, к количеству времени, которое он проводит в мобильной фазе. Поскольку все аналиты проводят в подвижной фазе одинаковое количество времени (равное мертвому времени t 0 ), селективность представляет собой отношение времени, в течение которого элюируемый аналит более поздний анализируется в стационарной фазе по сравнению с более ранним элюируемым. аналит.В то время как состав подвижной фазы в жидкостной хроматографии можно варьировать, чтобы способствовать в целом большему или меньшему удерживанию, основным фактором, контролирующим селективность, является способность стационарной фазы дифференцированно взаимодействовать с каждым анализируемым веществом. Основным средством изменения селективности хроматографического разделения является изменение стационарной фазы или режима взаимодействия аналитов с стационарной фазой.

    При различных режимах разделения (например, обращенная фаза (RP), гидрофильное взаимодействие (HILIC), водная нормальная фаза (ANP), нормальная фаза (NP) и т. Д.)) может использоваться для воздействия на способы взаимодействия аналитов с данной стационарной фазой, здесь мы ограничимся обсуждением разделения RP. Практически каждый студент-химик имеет опыт разделения RP — скорее всего, сосредоточен на общих разделениях с использованием связанной фазы октадецилсилила (С18-связанный силикагель). Прежде всего следует отметить, что все фазы C18 не созданы равными. Изменения в химическом составе базовой подложки, способе прикрепления связанных групп к подложке и способах экранирования потенциально вредных взаимодействий с остаточными силанольными группами существенно влияют на удерживание различных аналитов.Например, аминосодержащие соединения часто показывают значительные хвосты на хроматограммах, если они могут взаимодействовать с силанольными группами. Стратегия состоит в том, чтобы вызвать однородный доминирующий режим взаимодействия между аналитом и стационарной фазой, чтобы наблюдались хорошо симметричные пики. Для типичной фазы C18 преобладающее взаимодействие индуцируется гидрофобным эффектом. Значительные различия в гидрофобном содержании в химических структурах позволяют фазе C18 проявлять селективное взаимодействие с каждым анализируемым веществом, и, при условии адекватного удерживания и поддержания хорошей эффективности, будет получено хроматографическое разрешение.

    Сложные смеси будут содержать множество химических соединений, обладающих различными физико-химическими свойствами. Часто хроматограф занимается качественным и количественным определением нескольких аналитов из одного класса (например, полифенолов, лекарств и их метаболитов, стероидов и т. Д.). Если каждое соединение имеет различную молекулярную массу, можно обойти необходимость хроматографического разделения всех представляющих интерес компонентов с помощью селективного детектора, такого как масс-спектрометр.Однако масс-спектрометр не может напрямую различать соединения с одинаковой массой, и многие аналиты в классе соединений могут быть просто изомерами с одинаковой элементной формулой. Хотя можно использовать некоторые подходы тандемной масс-спектрометрии для дифференциации совместно элюируемых изобарных соединений, наиболее надежным средством их дифференциации для видообразования было бы хроматографическое разрешение их до обнаружения. Общая фаза C18 может не обеспечивать достаточной избирательности для выполнения этой задачи.

    Те, кто выйдет за рамки лабораторных занятий, основанных на курсах колледжа, быстро поймут, что существуют и другие стационарные фазы, которые могут придать дополнительную избирательность при обращенном фазовом разделении. Недавние шаги по изменению химического состава носителя, включая использование поверхностно пористых частиц, имеют большое влияние на эффективность разделения. Однако для изменения селективности более важны изменения химического состава фрагментов, связанных с этими носителями. Различные производители предлагают множество альтернатив, которые могут варьироваться от включения полярных единиц, встроенных в цепь C18, или соединения различных функциональных единиц в целом.Любимый вопрос, который я задаю своим классам инструментального анализа старшего уровня: «Как можно использовать циано-связанную фазу в режимах разделения как NP, так и RP?» Цианофаза идеальна для разделения NP, когда полярная стационарная фаза сочетается с неполярной подвижной фазой. Однако в режиме с обращенной фазой эта полярная фаза может придавать сильно различающиеся удерживающие взаимодействия более полярным аналитам по сравнению с фазой C18. Это может вызвать большие изменения в порядке элюирования смеси аналитов, поскольку цианогруппа обеспечивает совершенно другую селективность, и она по-прежнему эффективна для использования в режиме RP с полярной подвижной фазой.Точно так же использование фаз, которые включают полярные группы, внедренные где-то вдоль цепи C18, позволяет взаимодействовать с водородными связями, чтобы способствовать селективному удержанию различных классов соединений. Тем не менее следует проявлять осторожность, чтобы эти взаимодействия были однородными и не приводили к плохой форме пиков из-за неоднородности хроматографических разделений (аналогично эффектам силанола), но для определенных классов эти дополнительные сайты взаимодействия могут быть различием между разделением или соэлюцией. В настоящее время доступны также бифенильные фазы, которые в присутствии подходящей подвижной фазы вызывают пи-взаимодействия, которые могут улучшить селективность и удерживание ароматических аналитов. Интересно, что бифенильная фаза будет проявлять эти взаимодействия в присутствии водной метанольной подвижной фазы, но в присутствии ацетонитрила, который сам по себе имеет сильный пи-характер, фаза будет вести себя больше как C18. Изменение избирательности может быть довольно резким.

    Набор инструментов хроматографа постоянно расширяется. Иногда это может быть ошеломляющим. Производители дали разные общие (и иногда трудно интерпретируемые) названия различным опорам стационарной фазы и связанным фазам, которые они используют для создания своих продуктов.К счастью, они также тратят много времени и усилий на предоставление учебных материалов, которые помогут выбрать правильную фазу для различных приложений. Даже в этом случае всегда следует возвращаться к главному уравнению разрешения, чтобы обосновать лежащие в основе основы, которые в конечном итоге приведут к разделению целевых соединений, представляющих интерес. Химики и биохимики никогда не перестанут создавать новые химические соединения, а мы все еще изучаем химическое разнообразие, обеспечиваемое природой. Таким образом, химики-аналитики всегда будут иметь дело с характеристиками новых аналитов или определением их присутствия в различных системах.Хорошо, что есть много вариантов инструментов, которые можно использовать для выполнения этих задач.

    Понимание избирательности колледжей | CollegeData

    Распространяйте знания. Поделиться:

    Если верить новостям, поступить в колледж труднее, чем когда-либо. Будьте уверены, вы должны относиться к этим историям с несколькими крупицами соли.

    Выборка колледжей — это мера того, насколько трудно студентам поступить.Большая часть беспокойства о «поступлении» исходит от студентов, которые поступают в несколько колледжей, которые принимают мало студентов.

    Выборочный колледж — это просто колледж, в который не принимаются все

    Избирательность измеряется процентом зачисленных студентов. Чем ниже процент, тем более избирательная школа. По сути, большинство колледжей в некоторой степени избирательны. Небольшая группа школ с высокой степенью отбора принимает менее трети абитуриентов.

    Большинство колледжей принимают большинство абитуриентов

    Ваши шансы на учебу в подавляющем большинстве колледжей могут быть весьма многообещающими.Большинство колледжей принимают более половины поступающих. Согласно отчету Национальной ассоциации консультирования при поступлении в колледжи за 2017 год, средний показатель приема для всех четырехлетних колледжей в США составляет около 66 процентов (или две трети абитуриентов).

    Заголовки о небольшом количестве высокоселективных колледжей

    Из примерно 2000 аккредитованных четырехлетних колледжей, представленных в CollegeData, только около 50 из них обычно принимают менее 30 процентов поступающих.Если вы настроены на один из этих колледжей, неплохо было бы включить несколько хорошо изученных резервных школ в свой список колледжей. Вы вполне можете посещать одно из них.

    Колледжи могут быть избирательными другими способами

    Избирательность не всегда зависит от количества допущенных. Иногда это зависит от других факторов.

    • Если ваши оценки и результаты тестов ниже средней квалификации принятых учащихся, вам будет труднее попасть в эту школу.
    • Поступление в государственный колледж за пределами штата может снизить ваши шансы. Такие колледжи отдают предпочтение резидентам штата, а иногда и абитуриентам из соседних государств.

    Поступление в отобранные колледжи не должно приводить к трагедии

    Возможно, вы захотите попытать счастья в некоторых колледжах с высокой степенью отбора. Но вы должны быть полностью готовы к получению писем, которые начинаются со слов: «Сожалеем, что сообщаем вам …». Однако, если вы также подаете заявление в избранные колледжи, в которые вы подходите, вы, скорее всего, получите больше, чем несколько писем. которые начинаются: «Поздравляю!»

    Коэффициент селективности — HORIBA

    В целом, общая черта всех методов анализа заключается в том, что когда присутствуют атомы или ионы разных видов, но с аналогичными свойствами, т. е.е. сосуществуют с интересующими атомами или ионами, они мешают измерению.
    Это также верно для анализа с использованием ионоселективных электродов (который мы называем методом ионного электрода), так что если присутствуют ионы, похожие на целевые ионы, они будут — в большей или меньшей степени — влиять на измерение.
    В отличие от целевых ионов, эти ионы известны как мешающие ионы. Интенсивность интерференции, создаваемой ионами, выражается коэффициентом селективности (или максимально допустимым коэффициентом сосуществования, что примерно соответствует обратной величине коэффициента селективности).Вопрос «Что такое ионные электроды?» В разделе говорится, что pH-чувствительный стеклянный электрод можно рассматривать как электрод с ионами водорода (H +). На pH-чувствительные стеклянные электроды в значительной степени не влияют сосуществующие ионы, но в разделе «Измерение для сильно кислого / основного водного раствора» в «Измерении pH» упоминается, что измерения образцов с pH более 12 страдают от определенного уровня погрешности ( называется щелочной ошибкой). Щелочная ошибка указывает на то, что, помимо реакции на ионы H +, на pH-чувствительные стеклянные электроды в некоторой степени влияют ионы щелочных металлов (таких как Na + и K +).

    Вы помните периодическую таблицу? Каждый столбец содержит элементы с похожими свойствами. Например, Li, Na и K и т. Д. Представляют собой щелочные металлы, которые имеют тенденцию к образованию одновалентных катионов; Mg, Ca и др. Представляют собой щелочноземельные металлы, которые склонны к образованию двухвалентных катионов; и F, Cl, Br, I и т.д. представляют собой галогены, которые склонны к образованию одновалентных анионов. Кроме того, элементы Cu, Ag, Cd и Pb, которые имеют тенденцию к образованию одновалентных и двухвалентных катионов, расположены относительно близко друг к другу как по вертикали, так и по горизонтали в пределах таблицы.
    При использовании метода ионного электрода необходимо соблюдать осторожность в отношении взаимного влияния внутри каждой из этих групп.

    Кроме того, эффекты сосуществующих ионов можно в некоторой степени предсказать по материалу ответной мембраны, то есть реакционной способности материала ответной мембраны по отношению к сосуществующим ионам. Например, твердотельный мембранный электрод может серьезно пострадать от сосуществующих ионов, которые образуют нерастворимые соединения или комплексные соли с материалом его ответной мембраны; и на электрод с жидкой мембраной могут воздействовать сосуществующие ионы, которые образуют ионные ассоциаты с компонентами его ответной мембраны.


    Пример: Воздействие сосуществующих ионов на ионы калия

    На электрод с ионами калия могут влиять различные типы ионов. Степень этого эффекта может быть выражена с помощью коэффициента селективности K в следующей формуле:

    , где aK + — концентрация ионов калия, а ax — концентрация мешающих ионов. Чем меньше значение K, тем меньше помехи. Коэффициенты селективности типичных мешающих ионов перечислены в таблице ниже.Обратите внимание, что коэффициент селективности варьируется в зависимости от концентрации иона калия. Значения в таблице приведены для 10-3 моль / л K +. Чем больше концентрация ионов калия, тем меньше помехи.

    Мешающий ион

    Коэффициент селективности

    Rb +

    1 × 10

    3

    1 × 10 -5

    NH 4 +

    7 × 10 -3

    9036 936 968 2 10 -7

    Cs +

    4 × 10 -3

    Na +

    pH = от 2 до 9 (при 10 -3 моль / лк + )


    Для справки: Определение коэффициента селективности

    Уравнение Никольского-Эйзенмана def содержит коэффициент селективности

    , где ai представляет активность иона, отличного от целевого иона, обозначенного i, и представляет собой значение, указывающее влияние, которое ион B оказывает на датчик, используемый для измерения иона A. Чем меньше это значение, тем лучше селективность по целевому иону.

    «Справочник по электрохимии», 4-е изд., Электрохимическое общество Японии, Марузен, 1985, с. 209


    Следовательно, на практике очень важно соотношение концентрации целевого иона к мешающему иону. Более высокие концентрации целевых ионов приводят к тому, что мешающие ионы оказывают меньшее влияние, и, наоборот, более низкие концентрации приводят к их большему эффекту.
    Ионоселективный электрод имеет собственный рабочий диапазон pH.Этот диапазон сам по себе определяется двумя следующими диапазонами: (1) диапазон, в котором ионный электрод не подвержен влиянию ионов водорода H + или гидроксильных ионов OH-, и (2) диапазон, в котором целевые ионы могут существовать в виде ионов . Например, в большей или меньшей степени ионы металлов имеют тенденцию к образованию гидроксидов, а не свободных ионов в щелочной области. На практике диапазон pH, в котором ионный электрод поддерживает постоянную электродвижущую силу, измеряется путем изменения pH эталонного раствора целевого иона фиксированной концентрации (например, 10-3 моль / л или 10-4 моль / л) с кислого на щелочной. .Эти измеренные диапазоны pH указаны в соответствующих каталогах. Наши каталоги ионоселективных электродов содержат как можно больше информации о коэффициентах селективности и максимально допустимых факторах сосуществования мешающих ионов.


    Страница отношений Измерение ионов

    Концепция селективности и ее значение в методах аналитического разделения

  • 1.

    Химическая энциклопедия (Химическая энциклопедия), М .: БСЭ, 1988-1998.

  • 2.

    Дженнингс В. и Рапп А., Подготовка проб для газохроматографического анализа , Heidelberg: Huthig, 1983. Переведено под заголовком Подготовка образцов для газохроматографического анализа , Москва: Мир, 1986.

    Google ученый

  • 3.

    Элиэль Э.Л., Стереохимия углеродных соединений, , Нью-Йорк: McGraw Hill, 1962. Перевод под заглавием Стереохимия соединения углерода, Москва: Мир, 1965.

    Google ученый

  • 4.

    Баффингтон Р. и Уилсон М.К., Detektoren fur die Gaschromatographie , Hewlett-Packard, 1989. Переведено под названием Детекторы для газовой хроматографии , Москва: Мир, 1993.

    Google ученый

  • 5.

    Sharp, M.E.E., J. Anal. Toxicol ., 2001, том 25, с. 631.

    PubMed Google ученый

  • 6.

    Ayyangar, N.R., Tambe, A.S., and Biswas, S.S., J. Chromatogr. , 1991, т. 543, с. 179.

    Артикул Google ученый

  • 7.

    Москвин Л.Н. и Царицына Л.Г., Методы разделения и концентрирования веществ в аналитической химии, . Л .: Химия, 1981.

    . Google ученый

  • 8.

    Yancey, A., J. Chromatogr. Sci ., 1994, т. 32, с.349.

    Google ученый

  • 9.

    Указ основных терминов по хроматографии на русском и английском языках М . : ВИНИТИ, 1991.

  • 10.

    Хроматография. Основные понятия. Терминология. Сборник научно-нормативной терминологии . М .: Изд.РАН, 1997, вып.114.

  • 11.

    Гольберт К.А. и Вигдергауз М.С., Курс газовой хроматографии (Книга по газовой хроматографии), М .: Химия, 1974.

    Google ученый

  • 12.

    Петцев Н., Коцев Н., Нарочник по газовой хроматографии , София: Наука и искусство, 1984. Перевод под заглавием Справочник по газовой хроматографии , Москва: Мир, 1987.

    Google ученый

  • 13.

    Белявская Т.А., Большова Т.А., Брыкина Г.Д. Хроматография неорганических веществ. Практическое руководство, . М .: Высшая школа, 1986.

    . Google ученый

  • 14.

    Мартир Д.Э., Николич А. и Васант К.Л., Дж. Хроматогр. ., 1979, т.178, стр. 401.

    Статья Google ученый

  • 15.

    Martire, D.E., J. Chromatogr ., 1987, vol.406, p.27.

    Артикул Google ученый

  • 16.

    Вигдергауз М.С., Беляев Н.Ф., Есин М.С., Fresenius ‘J. Anal. Chem ., 1989, т. 335, с.70.

    Google ученый

  • 17.

    Шенмейкерс П.Г. Оптимизация хроматографической селективности. Амстердам: Elsevier, 1986. Перевод под заголовком Оптимизация селективности в хроматографии , М .: Мир, 1989.

    Google ученый

  • 18.

    Санди А. и Сепеси Л., J. Chromatogr ., 1998, стр.19.

  • 19.

    Abraham, M.H., Poole, C.F., and Poole, S.K., J. Chromatogr ., 1999, vol. 842, стр. 79.

    Статья Google ученый

  • 20.

    Rohrschneider, L., J. Sep. Sci ., 2001, vol. 24, стр.3.

    Артикул Google ученый

  • 21.

    Rohrsshneider, L., Chromatographia , 1998, vol. 48, стр.11.

    Google ученый

  • 22.

    Беленький Б.Г., Ж. Рос. Хим. О-ва им. Д.И. Менделеева , 1994, т. 38, нет. 1. С. 25.

    Google ученый

  • 23.

    Riekkola, M.L., Wiedmer, S.K., Valko, I.E., and Siren, H., J. Chromatogr ., 1997, vol. 792, стр.13.

    Артикул Google ученый

  • 24.

    Hempel, G., Electrophoresis (Weinheim, Fed. Repub. Ger.), 2000, vol. 21, стр. 691.

    Google ученый

  • 25.

    Капиллярный электрофорез и родственные технологии разделения , Haleem, J., Ред., Нью-Йорк: Марсель Деккер, 2000, том VIII.

    Google ученый

  • 26.

    Обзоры капиллярного электрофореза и электрохроматографии : теория и методология, Эль Расси, З.

  • Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован.